Image credit: Unsplash利用软X射线吸收谱(XAFS)对全固态电池正极材料中钴(Co)L2,3边进行的原位表征结果。通过对比充电前、充电后及放电后的光谱变化,观察到钴离子的价态随充放电发生可逆位移:充电时谱峰向高能量侧移动(Co氧化为3价),放电时间低能量侧移动(3价还原为2价),证明钴离子在电化学反应中承担电荷补偿作用。然而,放电后的光谱未能完全恢复至充电前状态,表明部分钴以高价态不可逆形式残留,成为容量衰减的原因之一。
该测试的技术含量体现在实现了高温(150度)与电场加载条件下的软X射线原位(in-operando)分析,能够实时捕捉过渡金属在真实工作状态下的价态与配位环境变化。软X射线对轻元素和3d过渡金属的电子结构高度敏感,是研究电池材料中氧化还原机制的关键手段。
在全固态电池研究中,界面稳定性与元素价态演化是影响循环寿命的核心科学问题。该原位XAFS方法为揭示高温下容量衰减的原子级机制提供了直接证据,有助于指导正极材料设计与界面优化,推动高安全性、高能量密度全固态电池的实用化进程。